2013臨床藥理學(xué)復(fù)習(xí)資料：酸催化水解反應(yīng)

苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等。水解反應(yīng)是苷原子先質(zhì)子化。然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型中間體，在水中溶劑化而成糖。 

酸催化水解的難易與苷鍵原子的電子云密度及其空間環(huán)境有密切的關(guān)系，只要有利于苷鍵原子的質(zhì)子化就有利于水解，其水解難易的規(guī)律可概括為： 

①按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。 

②呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。 

③酮糖較醛糖易水解。 

④吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序?yàn)槲逄继牵炯谆逄继牵玖继牵酒咛继恰Ｈ绻佑?COOH，則最難水解。 

⑤氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。 

⑥芳香屬苷，如酚苷因苷元部分有供電子結(jié)構(gòu)，水解比脂肪屬苷如萜苷、甾苷容易得多。 

⑦苷元為小基團(tuán)者，苷鍵橫鍵的比苷健豎鍵的易水解，因?yàn)闄M鍵上原子易于質(zhì)子化。苷元為大基團(tuán)者，苷鍵豎鍵的比橫鍵的易水解，因?yàn)檐盏牟环€(wěn)定性促使水解。 

⑧N-苷易接受質(zhì)子，但當(dāng)N原子處于嘧啶或酰胺位置時，N-苷也難于用礦酸水解。

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)www.yx24.com

2013年執(zhí)業(yè)醫(yī)師報名入口