2014安全工程師《生產(chǎn)技術(shù)》講義:第九章一節(jié)

　　第九章　危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)

　　第一節(jié)　危險(xiǎn)化學(xué)品安全基礎(chǔ)知識(shí)

　　危險(xiǎn)化學(xué)品概念及類別劃分：

　　1.危險(xiǎn)化學(xué)品的概念

　　危險(xiǎn)化學(xué)品是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質(zhì)，在生產(chǎn)、經(jīng)營、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用和廢棄物處置過程中，容易造成人身傷亡和財(cái)產(chǎn)損毀而需要特別防護(hù)的化學(xué)品。

　　2.化學(xué)品危險(xiǎn)性類別的劃分

　　《化學(xué)品分類和危險(xiǎn)性公示通則》(GB l3690--2009)將危險(xiǎn)化學(xué)品分為3大類。第1大類含爆炸物等16類;第2大類，含急性毒性等10類;第3大類，含危害水生環(huán)境等7類。

　　危險(xiǎn)化學(xué)品的主要危險(xiǎn)特性：

　　1.燃燒性

　　爆炸品、壓縮氣體和液化氣體中的可燃性氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、有機(jī)過氧化物等，在條件具備時(shí)均可能發(fā)生燃燒。

　　2.爆炸性

　　爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、氧化劑和有機(jī)過氧化物等危險(xiǎn)化學(xué)品均可能由于其化學(xué)活性或易燃性引發(fā)爆炸事故。

　　3.毒害性

　　許多危險(xiǎn)化學(xué)品可通過一種或多種途徑進(jìn)入人體和動(dòng)物體內(nèi)，當(dāng)其在人體累積到一定量時(shí)，便會(huì)擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起暫時(shí)性或持久性的病理改變，甚至危及生命。

　　4.腐蝕性

　　強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等物質(zhì)能對(duì)人體組織、金屬等物品造成損壞，接觸人的皮膚、眼睛或肺部、食道等時(shí)，會(huì)引起表皮組織壞死而造成灼傷。內(nèi)部器官被灼傷后可引起炎癥，甚至?xí)斐伤劳觥?/P>

　　5.放射性

　　放射性危險(xiǎn)化學(xué)品通過放出的射線可阻礙和傷害人體細(xì)胞活動(dòng)機(jī)能并導(dǎo)致細(xì)胞死亡。

　　部分常見危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性：

　　化學(xué)品安全技術(shù)說明書和安全標(biāo)簽的內(nèi)容及要求：

　　(一)化學(xué)品安全技術(shù)說明書

　　化學(xué)品安全技術(shù)說明書，國際上稱作化學(xué)品安全信息卡，簡稱CSDS(Chemical Safety Data Sheet)或MSDS(Material Safety Data Sheet)，是一份關(guān)于化學(xué)品燃爆、毒性和環(huán)境危害以及安全使用、泄漏應(yīng)急處置、主要理化參數(shù)、法律法規(guī)等方面信息的綜合性文件。

　　作為最基礎(chǔ)的技術(shù)文件，化學(xué)品安全技術(shù)說明書的主要用途是傳遞安全信息。

　　化學(xué)品安全技術(shù)說明書由化學(xué)品生產(chǎn)供應(yīng)企業(yè)編印，在交付商品時(shí)提供給用戶;化學(xué)品的用戶在接收、使用化學(xué)品時(shí)，要認(rèn)真閱讀技術(shù)說明書，了解和掌握化學(xué)品危險(xiǎn)性，并根據(jù)使用的情形制訂安全操作規(guī)程，選用合適的防護(hù)器具，培訓(xùn)作業(yè)人員。

　　化學(xué)品安全技術(shù)說明書的內(nèi)容，從制作之日算起，每5年更新一次，要不斷補(bǔ)充信息資料，若發(fā)現(xiàn)新的危害性，在有關(guān)信息發(fā)布后的半年內(nèi)，生產(chǎn)企業(yè)必須對(duì)技術(shù)說明書的內(nèi)容進(jìn)行修訂。

　　(二)危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽

　　危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽是用文字、圖形符號(hào)和編碼的組合形式表示化學(xué)品所具有的危險(xiǎn)性和安全注意事項(xiàng)。圖9―1是危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽的樣例。

　　在使用危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽時(shí)，應(yīng)注意以下事項(xiàng)：

　　(1)安全標(biāo)簽應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)在貨物出廠前粘貼、。掛拴、印刷。出廠后若要改換包裝，則由改換包裝單位重新粘貼、掛拴、印刷標(biāo)簽。

　　(2)安全標(biāo)簽應(yīng)粘貼、掛拴、印刷在危險(xiǎn)化學(xué)品容器或包裝的明顯位置;粘貼、掛拴、印刷應(yīng)牢固，以便在運(yùn)輸、儲(chǔ)存期間不會(huì)脫落。

　　(3)盛裝危險(xiǎn)化學(xué)品的容器或包裝，在經(jīng)過處理并確認(rèn)其危險(xiǎn)性完全消除之后，方可撕下標(biāo)簽，否則不能撕下相應(yīng)的標(biāo)簽。

　　(4)當(dāng)某種化學(xué)品有新的信息發(fā)現(xiàn)時(shí)，標(biāo)簽應(yīng)及時(shí)修訂、更改。在正常情況下，標(biāo)簽的更新時(shí)間應(yīng)與安全技術(shù)說明書相同，不得超過5年。

　　危險(xiǎn)化學(xué)品的燃燒爆炸類型和過程：

　　1.燃燒爆炸分類

　　危險(xiǎn)化學(xué)品的燃燒按其要素構(gòu)成的條件和瞬間發(fā)生的特點(diǎn)，可分為閃燃、著火和自燃3種類型。危險(xiǎn)化學(xué)品的爆炸可按爆炸反應(yīng)物質(zhì)分為簡單分解爆炸、復(fù)雜分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。

　　(1)簡單分解爆炸。引起簡單分解的爆炸物，在爆炸時(shí)并不一定發(fā)生燃燒反應(yīng)，其爆炸所需要的熱量是由爆炸物本身分解產(chǎn)生的。屬于這一類的有乙炔銀、疊氮鉛等，這類物質(zhì)受輕微震動(dòng)即可能引起爆炸，十分危險(xiǎn)。此外，還有些可爆氣體在一定條件下，特別是在受壓情況下，能發(fā)生簡單分解爆炸。例如乙炔、環(huán)氧乙烷等在壓力下的分解爆炸。

　　(2)復(fù)雜分解爆炸。這類可爆物的危險(xiǎn)性較簡單分解爆炸物稍低。其爆炸時(shí)伴有燃燒現(xiàn)象，燃燒所需的氧由本身分解產(chǎn)生。例如梯恩梯、黑索金等。

　　(3)爆炸性混合物爆炸。所有可燃性氣體、蒸氣、液體霧滴及粉塵與空氣(氧)的混合物發(fā)生的爆炸均屬此類。這類混合物的爆炸需要一定的條件，如混合物中可燃物濃度、含氧量及點(diǎn)火能量等。實(shí)際上，這類爆炸就是可燃物與助燃物按一定比例混合后遇點(diǎn)火源發(fā)生的帶有沖擊力的快速燃燒。

　　2.燃燒爆炸過程

　　(1)燃燒。除了一些熔點(diǎn)較高的無機(jī)固體外，可燃物質(zhì)的燃燒一般是在氣相中進(jìn)行的。由于可燃物質(zhì)的狀態(tài)不同，其燃燒過程也不相同。

　　相對(duì)于可燃固體和液體，可燃?xì)怏w最易燃燒，燃燒所需要的熱量只用于本身的氧化分解，并使其達(dá)到著火點(diǎn)。氣體在極短的時(shí)間內(nèi)就能全部燃盡。

　　液體在點(diǎn)火源作用下，先蒸發(fā)成蒸氣，而后氧化分解進(jìn)行燃燒。

　　固體燃燒一般有兩種情況：對(duì)于硫、磷等簡單物質(zhì)，受熱時(shí)首先熔化，而后蒸發(fā)為蒸氣進(jìn)行燃燒，無分解過程;對(duì)于復(fù)合物質(zhì)，受熱時(shí)可能首先分解成其組成部分，生成氣態(tài)和液態(tài)產(chǎn)物，而后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物蒸氣著火燃燒。

　　(2)分解爆炸性氣體爆炸。

　　(3)粉塵爆炸。

　　(4)蒸氣云爆炸

　　化學(xué)品燃燒爆炸事故對(duì)人員和環(huán)境的危害：

　　火災(zāi)與爆炸都會(huì)造成生產(chǎn)設(shè)施的重大破壞和人員傷亡，但兩者的發(fā)展過程顯著不同。火災(zāi)是在起火后火場逐漸蔓延擴(kuò)大，隨著時(shí)間的延續(xù)，損失程度迅速增長，損失大約與時(shí)間的平方成比例，如火災(zāi)時(shí)間延長一倍，損失可能增加4倍。爆炸則是猝不及防，往往僅在瞬間爆炸過程已經(jīng)結(jié)束，并造成設(shè)備損壞、廠房倒塌、人員傷亡等損失。

　　危險(xiǎn)化學(xué)品的燃燒爆炸事故通常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、壓力上升真空和電離等現(xiàn)象，具有很強(qiáng)的破壞作用，其與危險(xiǎn)化學(xué)品的數(shù)量和性質(zhì)、燃燒爆炸時(shí)的條件以及位置等因素有關(guān)。主要破壞形式有以下幾種：

　　(一)高溫的破壞作用

　　(二)爆炸的破壞作用

　　(三)造成中毒和環(huán)境污染

　　危險(xiǎn)化學(xué)品事故的控制和防護(hù)措施：

　　(一)危險(xiǎn)化學(xué)品中毒、污染事故預(yù)防控制措施

　　目前采取的主要措施是替代、變更工藝、隔離、通風(fēng)、個(gè)體防護(hù)和保持衛(wèi)生。

　　(二)危險(xiǎn)化學(xué)品火災(zāi)、爆炸事故的預(yù)防

　　從理論上講，防止火災(zāi)、爆炸事故發(fā)生的基本原則主要有以下三點(diǎn)：

　　1.防止燃燒、爆炸系統(tǒng)的形成

　　(1)替代。

　　(2)密閉。

　　(3)惰性氣體保護(hù)。

　　(4)通風(fēng)置換。

　　(5)安全監(jiān)測及連鎖。

　　2.消除點(diǎn)火源

　　能引發(fā)事故的點(diǎn)火源有明火、高溫表面、沖擊、摩擦、自燃、發(fā)熱、電氣火花、靜電火花、化學(xué)反應(yīng)熱、光線照射等。具體的做法有：

　　(1)控制明火和高溫表面。

　　(2)防止摩擦和撞擊產(chǎn)生火花。

　　(3)火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)場所采用防爆電氣設(shè)備避免電氣火花。

　　3.限制火災(zāi)、爆炸蔓延擴(kuò)散的措施

　　限制火災(zāi)、爆炸蔓延擴(kuò)散的措施包括阻火裝置、防爆泄壓裝置及防火防爆分隔等。

　　危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存與運(yùn)輸安全：

　　(一)危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸安全技術(shù)與要求

　　化學(xué)品在運(yùn)輸中發(fā)生事故的情況比較常見，全面了解并掌握有關(guān)化學(xué)品的安全運(yùn)輸規(guī)定，對(duì)降低運(yùn)輸事故具有重要意義。

　　(二)危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存的基本要求

　　(三)危險(xiǎn)化學(xué)品分類儲(chǔ)存的安全技術(shù)

　　《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》(GB l5603--1995)、《易燃易爆性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB l7914--1999)、《腐蝕性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB l7915--1999)、《毒害性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB l7916--1999)等標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存場所的要

　　求、儲(chǔ)量的限制以及不同類別危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存要求。

　　(四)危險(xiǎn)化學(xué)品包裝安全要求

　　《危險(xiǎn)貨物的運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件》(GB l2463--2009)把危險(xiǎn)貨物包裝分成3類：

　　1.I類包裝：貨物具有較大危險(xiǎn)性，包裝強(qiáng)度要求高。

　　2.Ⅱ類包裝：貨物具有中等危險(xiǎn)性，包裝強(qiáng)度要求較高。

　　3.Ⅲ類包裝：貨物具有的危險(xiǎn)性小，包裝強(qiáng)度要求一般。

　　標(biāo)準(zhǔn)里還規(guī)定了這些包裝的基本要求、性能試驗(yàn)和檢驗(yàn)方法等，也規(guī)定了包裝容器的類型和標(biāo)記代號(hào)。

　　《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝類別劃分原則》(GB/T l5098--1994)規(guī)定了劃分各類危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸包裝類別的基本原則。

　　(五)接觸和混合儲(chǔ)運(yùn)的危險(xiǎn)性

　　某些化學(xué)品接觸或混合時(shí)其危險(xiǎn)性增加。有些化學(xué)品接觸或混合易燃燒，還有些接

　　觸或}昆合易發(fā)生爆炸。還有些化學(xué)品在發(fā)生事故時(shí)，所使用的滅火方法不同。《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》(GB l5603--1995)、《易燃易爆性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB 17914--1999)、《腐蝕性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB l7915--1999)、《毒害性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB l7916--1999)等標(biāo)準(zhǔn)的附錄中均附有危險(xiǎn)化學(xué)品混存性能互抵表。必須掌握危險(xiǎn)化學(xué)品之間的抵觸和不相容性，避免將禁忌物料混儲(chǔ)混運(yùn)，以便保證儲(chǔ)運(yùn)安全。

　　危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營的安全要求：

　　《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》在第四章中對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品的經(jīng)營作了專項(xiàng)規(guī)定。

　　《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第三十三條規(guī)定：國家對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營銷售實(shí)行許可制度。未經(jīng)許可，任何單位和個(gè)人都不得經(jīng)營銷售危險(xiǎn)化學(xué)品。

　　《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第三十五條明確了辦理經(jīng)營許可證的程序：

　　一是申請(qǐng)：從事劇毒化學(xué)品、易制爆危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營的企業(yè)，應(yīng)當(dāng)向所在地設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門提出申請(qǐng)，從事其他危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營的企業(yè)，應(yīng)當(dāng)向所在地縣級(jí)人民政府安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門提出申請(qǐng)(有儲(chǔ)存設(shè)施的，應(yīng)當(dāng)向所在地設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門提出申請(qǐng))。申請(qǐng)人應(yīng)當(dāng)提交其符合本條例第三十四條規(guī)定條件的證明材料。

　　二是審查：設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門或者縣級(jí)人民政府安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門應(yīng)當(dāng)依法進(jìn)行審查，并對(duì)申請(qǐng)人的經(jīng)營場所、儲(chǔ)存設(shè)施進(jìn)行現(xiàn)場核查，自收到證明材料之日起30日內(nèi)作出批準(zhǔn)或者不予批準(zhǔn)的決定。予以批準(zhǔn)的，頒發(fā)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營許可證;不予批準(zhǔn)的，書面通知申請(qǐng)人并說明理由。

　　三是發(fā)證：經(jīng)審查，符合條件的，頒發(fā)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營許可證，并將頒發(fā)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營許可證的情況通報(bào)同級(jí)環(huán)境保護(hù)主管部門和公安機(jī)關(guān)。對(duì)不符合條件的，書面通知申請(qǐng)人并說明理由。

　　四是登記注冊(cè)：申請(qǐng)人憑危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營許可證向工商行政管理部門辦理登記注冊(cè)手續(xù)。

　　泄漏控制與銷毀處置技術(shù)：

　　(一)泄漏處理及火災(zāi)控制

　　1.泄漏處理

　　(1)泄漏源控制。

　　(2)泄漏物處理。

　　2.火災(zāi)控制

　　(1)滅火一般注意事項(xiàng)

　　1)正確選擇滅火劑并充分發(fā)揮其效能。

　　2)注意保護(hù)重點(diǎn)部位。

　　3)防止復(fù)燃復(fù)爆。

　　4)防止高溫危害。

　　5)防止毒害危害。

　　(2)幾種特殊化學(xué)品火災(zāi)撲救注意事項(xiàng)

　　1)撲救氣體類火災(zāi)時(shí)，切忌盲目撲滅火焰，在沒有采取堵漏措施的情況下，必須保持穩(wěn)定燃燒。否則，大量可燃?xì)怏w泄漏出來與空氣混合，遇點(diǎn)火源就會(huì)發(fā)生爆炸，造成嚴(yán)重后果。

　　2)撲救爆炸物品火災(zāi)時(shí)，切忌用沙土蓋壓，以免增強(qiáng)爆炸物品的爆炸威力;另外撲救爆炸物品堆垛火災(zāi)時(shí)，水流應(yīng)采用吊射，避免強(qiáng)力水流直接沖擊堆垛，以免堆垛倒塌引起再次爆炸。

　　3)撲救遇濕易燃物品火災(zāi)時(shí)，絕對(duì)禁止用水、泡沫、酸堿等濕性滅火劑撲救。

　　4)撲救易燃液體火災(zāi)時(shí)，比水輕又不溶于水的液體用直流水、霧狀水滅火往往無效，可用普通蛋白泡沫或輕泡沫撲救;水溶性液體最好用抗溶性泡沫撲救。

　　5)撲救毒害和腐蝕品的火災(zāi)時(shí)，應(yīng)盡量使用低壓水流或霧狀水，避免腐蝕品、毒害品濺出;遇酸類或堿類腐蝕品最好調(diào)制相應(yīng)的中和劑稀釋中和。

　　6)易燃固體、自燃物品火災(zāi)一般可用水和泡沫撲救，只要控制住燃燒范圍，逐步撲滅即可。

　　(二)廢棄物銷毀

　　1.固體廢棄物的處置

　　(1)危險(xiǎn)廢棄物。

　　(2)工業(yè)固體廢棄物。

　　2.爆炸性物品的銷毀

　　凡確認(rèn)不能使用的爆炸性物品，必須予以銷毀，在銷毀以前應(yīng)報(bào)告當(dāng)?shù)毓膊块T，選擇適當(dāng)?shù)牡攸c(diǎn)、時(shí)間及銷毀方法。一般可采用以下4種方法：爆炸法、燒毀法、溶解法、化學(xué)分解法。

　　3.有機(jī)過氧化物廢棄物處理

　　有機(jī)過氧化物是一種易燃、易爆品。

　　危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)人體的侵入途徑、危害、搶救及防護(hù)用品選用原則：

　　(一)毒性危險(xiǎn)化學(xué)品

　　毒性危險(xiǎn)化學(xué)品通過一定途徑進(jìn)入人體，在體內(nèi)積蓄到一定劑量后，就會(huì)表現(xiàn)出慢性中毒癥狀。所謂慢性中毒就是毒性危險(xiǎn)化學(xué)品長時(shí)期、小劑量進(jìn)入人體所引起的中毒;若在較短時(shí)間(一般為3～6個(gè)月)有較大劑量毒性危險(xiǎn)化學(xué)品進(jìn)入體內(nèi)所引起的中毒稱為亞急性中毒;若毒性危險(xiǎn)化學(xué)品一次或短時(shí)間內(nèi)大量進(jìn)入體內(nèi)所引起的中毒稱為急性中毒。

　　毒性危險(xiǎn)化學(xué)品在體內(nèi)的毒性與毒性危險(xiǎn)化學(xué)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、生產(chǎn)環(huán)境、勞動(dòng)強(qiáng)度、個(gè)體因素以及幾種毒性危險(xiǎn)化學(xué)品的聯(lián)合作用有關(guān)。

　　(二)腐蝕性危險(xiǎn)化學(xué)品

　　腐蝕性物品接觸人的皮膚、眼睛、肺部、食道等，會(huì)引起表皮細(xì)胞組織發(fā)生破壞作用而造成灼傷，而且被腐蝕性物品灼傷的傷口不易愈合。內(nèi)部器官被灼傷時(shí)，嚴(yán)重的會(huì)引起炎癥，如肺炎，甚至?xí)斐伤劳?。特別是接觸氫氟酸時(shí)，能發(fā)生劇痛，使組織壞死，如不及時(shí)治療，會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重后果。

　　(三)放射性危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性

　　具有放射性的危險(xiǎn)化學(xué)品能從原子核內(nèi)部，自行不斷放出有穿透力、為人們?nèi)庋鄄豢梢姷纳渚€(α射線、β射線、γ射線和中子流)。放射性危險(xiǎn)化學(xué)品的主要危險(xiǎn)特性在于它的放射性。其放射性強(qiáng)度越大，危險(xiǎn)性就越大。人體組織在受到射線照射時(shí)，能發(fā)生電離，如果人體受到過量射線的照射，就會(huì)產(chǎn)生不同程度的損傷。

　　(四)勞動(dòng)防護(hù)用品選用原則

　　一般來講，在安全技術(shù)措施中，改善勞動(dòng)條件，排除危害因素是根本性的措施，但在一定條件下，如事故救援和搶修過程中，個(gè)人勞動(dòng)防護(hù)用品就成為人身安全的主要手段。從危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)人體的侵入途徑著眼，勞動(dòng)防護(hù)用品應(yīng)防止其由呼吸道、暴露部位、消化道等侵人人體。