2014年化工工程師普通化學(xué)知識(shí)點(diǎn)輔導(dǎo)9

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　　此式表明，化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓下發(fā)生，不做其他功時(shí)，反應(yīng)的熱效應(yīng)等于系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)焓的變化量。請(qǐng)?zhí)貏e關(guān)注上句中的“不做其他功時(shí)”，若做其它功(如電池放電做功)反應(yīng)的熱效應(yīng)決不會(huì)等于系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)H的變化量△H。

　　我們之所以要定義焓這個(gè)函數(shù)，其原因是由于其變化量是可以測(cè)定的(等于等溫等壓過(guò)程不做其它公式的熱效應(yīng))，具有實(shí)際應(yīng)用的價(jià)值。這樣處理，包含著熱力學(xué)的一個(gè)重要思想方法：在一定條件下發(fā)生一個(gè)熱力學(xué)過(guò)程顯現(xiàn)的物理量，可以用某個(gè)狀態(tài)函數(shù)的的變化量來(lái)度量。QV=△U、Qp，都是這種思想方法的具體體現(xiàn)。在隨后的討論中，這種思想方法還將體現(xiàn)。

　　應(yīng)當(dāng)指出，焓變?cè)跀?shù)值上等于等溫等壓熱效應(yīng)，這只是焓變的度量方法，并不是說(shuō)反應(yīng)不在等壓下發(fā)生，或者同一反應(yīng)被做成燃料電池放出電能，焓變就不存在了，因?yàn)殪首兪菭顟B(tài)函數(shù)，只要發(fā)生反應(yīng)，同樣多的反應(yīng)物在同一溫度和壓力下反應(yīng)生成同樣多的產(chǎn)物，用同一化學(xué)方程式表達(dá)時(shí)，焓變的數(shù)值是不變的。

　　另外，我們?cè)诜磻?yīng)含的符號(hào)否面加上反應(yīng)的溫度條件，是因?yàn)闇囟炔煌?，焓變?shù)值不同。但實(shí)驗(yàn)事實(shí)告訴我們，反映焓變隨溫度的變化并不太大，當(dāng)溫度相差不大時(shí)，可近似地看作反應(yīng)焓不隨溫度變，以下內(nèi)容只作這種近似處理，不考慮焓變隨溫度的變化。實(shí)驗(yàn)和熱力學(xué)理論都可以證明：反應(yīng)在不同壓力下發(fā)生，焓變不同!但當(dāng)壓力改變不大時(shí)，不作精確計(jì)算時(shí)，這種差異可忽略，可借用標(biāo)準(zhǔn)態(tài)數(shù)據(jù)。以下內(nèi)容均作這種近似處理。

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